环氧树脂体系在风力机中的应用、回收与更新
发布时间:2014-02-08 09:36:35     来源: 建材研究所
本文摘要: 本文分为四部分:一、新近环氧树脂体系在风力机叶片、机舱罩和叶片模具中的应用;二、FRP叶片的材料回收与更新近况;三、介绍两种新颖...
 
    风电业起步较晚,再有FRP叶片的有效服务期为20~25年。因此,目前绝大部分叶片离退役还早。然而,未雨绸谋,一些发达国家眼下就进行了许多关于FRP叶片的材料回收与更新的研究、探讨。实践说明,回收纤维不应再充当叶片的增强纤维,因为后者的性能要求极高、苛刻。报废FRP叶片大致分为两大类:①叶片生产、运输、仓贮、运行过程中产生,又修复不好的次品;②到期退役的叶片。目前,世界范围内废FRP叶片的量还很小,例如:目前丹麦每年废FRP叶片仅500t/a [注],可见一般([注:] 目前丹麦每年废FRP总量约5 000t/a,其中来自FRP行业报废的4 000t/a、废FRP叶片500t/a、废玻纤500t/a。)!显然,目前FRP叶片市场尚处于孕育、培养过程中;也没有适用于全欧洲的有关回收FRP叶片的法律。有专家预测:15~20年后将出现FRP叶片报废、回收高峰期。
 
    6.2 FRP叶片回收工艺
 
    FRP叶片回收工艺大致有三种:填埋法、焚化法和回收法。
 
    6.2.1 填埋法
 
    直接把废FRP叶片埋到地下。简单易行,成本极低,但占据地盘(土地不可再生),污染源依然如故,只不过被一层薄土掩盖住了而已。因此2005年6月德国颁布了禁止填埋FRP的法令。当今丹麦大部分废FRP叶片都填埋掉。1995年丹麦通过了禁止填埋、丢弃汽车轮胎的法律,于是回收废轮胎行业应运而生。该国人民呼吁将该法律套用到废FRP上,但政府却答复:这难题让市场去解决吧!
 
    6.2.2 焚化法
 
    把废FRP叶片焚烧掉(如:在热电厂焚烧)。所产可燃物质可用于发电和回收热能,产的残渣率约60%,残渣中的玻纤可作FRP填料。
 
    6.2.3 回收法
 
    回收法可分为物理回收和化学回收。
 
    (1)物理回收
 
    2003~2005年欧洲有的研究单位进行了机械回收FRP(包括FRP叶片)研究:把FRP研磨碎,回收纤维被再利用。丹麦Erik Grove-Nielsen公司机械回收FRP:挤压废FRP,回收纤维的拉伸强度不会降低。
 
    REACT国际协会设计、研制能加工出理想规格纤维的(fit-for-purpose-size-reduction)混杂纤维梳散机(a hybrid shredder),其产量约2.5t/d。其原理、工序是:①用锤猛击废FRP,使树脂与纤维剥离,确保纤维(指回收纤维,下同)长15~25mm,且内伤最小(“minimal internal damage”);②纤维再生工艺(a reactivation):用新化学粘结剂处理纤维表面,从而提高它与新基材的粘结性能;③清除纤维表面的杂质(杂质会降低纤维与基材的粘结性);④纤维按长度分等级。
 
    (2)化学回收
 
    化学回收有溶剂溶解工艺和高温分解工艺等。下面试举后者的一个实例。
 
    丹麦ReFiber公司的高温分解与气化工艺(pyrolysis and gasification):将废FRP连续喂入无氧回转焚化炉(oxygen-free rotating oven),废FRP在无氧气氛中高温(500℃)焚化后,所产合成煤气(synthetic gas, 废FRP里树脂焚化产物)用于发电或供应焚化炉;回收GF与少量PP纤维混合后喂入加热炉,PP纤维熔化并涂敷GF表面,成为稳定的保温板坯(stable insulation slab)。另外,利用高温分解工艺,从CF/环氧预浸料回收的CF,与原始值相比,其弹性模量不变,最大拉伸强度下降5%。[6]
 
    6.3 FRP叶片的材料更新近况
 
    一般地说,FRP叶片污染环境的解决办法就是:材料更新换代——用热塑性树脂取代传统的热固性树脂来加工叶片。“热塑性树脂及其复合材料(FRTP)可以回收且轻(跟环氧树脂相比),但易发生蠕变,用胶粘剂胶结FRTP壳体比较困难。因此,不适于加工大型风电机叶片。”[2]实践说明,用普通FRTP加工小功率(如:5KW)叶片,可以胜任;但加工更大功率(如:MW级)的叶片就成问题——这就必须选用高性能FRTP加工。这也就是说,传统FRP叶片材料的更新换代,必须进行一系列科学实验、研究——系统工程,方能成功。下面试举实例:例一:“Gaoth Teo、三菱重工和Cyclics公司合作,选用CBT?树脂(低粘度工程热塑性树脂)、无害环氧树脂和一种增强型添加剂等,破天荒地研制成可回收[注]、长12.6m风力机叶片。([注]:平均每台风力机回收叶片材料19t)”[2]例二:瑞典利用聚对苯二甲酸乙二酯(PET)做叶片芯材。PET可回收,而且回收料的性能、强度如初。例三:Risoe DTU公司宣布:帮助中国林业部门利用竹纤维(bamboo shreds)/环氧树脂试制叶片。后来,因环氧树脂不可回收,又希望进一步用生物粘结剂(bio-based adhesive)取代上述环氧树脂。[6]
 
    7 小结
 
    抛砖引玉,综上所述可粗浅地得出以下几点管见:
 
    (1)风力机叶片在野外长年累月运转,不仅承受着强大的风载荷,还经受着大气冲刷、砂石粒子冲击、强烈的紫外线照射等恶劣环境侵蚀,从而导致老化、折断、分离以致破坏、报废。作为受力构件,在整个有效使用期(一般使用寿命为20~25年)内,不允许出现折断、分离严重质量事故。[19] 风力机叶片业界科技人员的责任就是:明察秋毫、防微杜渐、确保杜绝上述事故的发生。上述S88牌风力机叶片召回事件,其数量之大、情节之严重、损失之惨重,实属世界风电叶片发展史罕见!前车覆,后车诫!
 
    (2)科技发展具有其固有的客观发展规律,同时人的主观能动性能也促进科技的发展进程。风力机叶片自修复技术、材料实属新颖、前沿科技。目前,我国风电叶片业正处于消化、研制的历史阶段,自顾不暇,尚未迈入叶片自修复历史进程的门槛。见先进就学。因此,我国有必要对此予以特别关注、学习、研究,以求快速追赶该领域的先进水平。
 
    (3)目前,我国大型风力机叶片的主要原材料(包括环氧树脂—笔者注)还依赖进口,材料的开发能力较低,不适应发展要求,阻碍叶片的快速发展,亟待突破这一瓶颈。[19]
 
    (4)从环保、长远观点看,热固性树脂、FRP的发展前景黯淡,纯属“夕阳材料”;惟有热塑性树脂、FRTP才是发展方向!上面§6介绍了国外回收FRP叶片近况。相比之下我国在这方面的差距很大。风电业突飞猛进,时不我待,是时候了,我国该把“FRP叶片回收课题”和“FRTP叶片研制课题”提到议事日程上了!
 
【参考文献】
 
[1] REpower 向RWE Innogy供应海上风电机,玻璃钢信息要闻2009(3)2
 
[2] 谢晓芳等:国外风力机叶片材料的新进展,玻璃钢2006(4)21-25
 
[3] 吕琴:中国复合材料行业2008年经济运行情况,纤维复合材料2008(4)4-6
 
[4] Indian composites industry makes progress, Reinforced Plastics 2008(4)26-31
 
[5] 李丽娟等,2007-2008年国外环氧树脂工业发展,热固性树脂2009(1)49-57
 
[6] Recycling wind; Reinforced Plastics 2009(1/2)20-25
 
[7] Mold release system for wind blades, Plastics Technology 2008(4)28
 
[8] Suppliers focus on improving productivity of blade producers, Reinforced Plastics2008(5)34-37
 
[9] Bright future for vinyl ester resins in corrosion applications; Reinforced Plastics 2009(5)34-37
 
[10] 钱伯章:新能源材料研发在加速,玻璃钢信息要闻2009(1)2
 
[11] 史兴华:创新的高性能解决方案,玻璃钢信息要闻2009(1)2
 
[12] 危丽琼:风机叶片骨架芯材有了“中国制造”,玻璃钢信息要闻2009(4)2-3
 
[13] Alcan opens Chinese core materials centre, Reinforced Plastics 2008(5)16
 
[14] Adhesives for bonding wind turbine blades; Reinforced Plastics 2009(1/2)26-29
 
[15] Advanced materials for turbine blade manufacture, Reinforced Plastics 2007(4)22-24
 
[16] 王工:新型纳米技术胶粘剂,玻璃钢信息要闻2009(6)3-4
 
[17] 钱伯章:碳纤维增强塑料加工可用微波技术,玻璃钢信息要闻2009(5)4
 
[18] 毛彭龄:高性能复合材料制造新工艺,玻璃钢2009(2)46
 
[19] 罗慧敏等,我国大型风力发电叶片产业的现状分析,玻璃钢2008(4)1-5
 
[20] Self-repairing aircraft, Reinforced Plastics 2008(6)8
 
[21] Blade repair range and user-guide, Reinforced Plastics 2008(7/8)18
 
[22] Suzlon starts blade retrofit for S88 turbines, Reinforced Plastics 2008(5)17
 
[23] 史兴华,纳米改性模具预浸料,玻璃钢2008(4)17
 
[24] 王工:新型低粘度环氧胶粘剂/积层树脂,玻璃钢信息要闻2009(5)3
 
[25] 春胜利:兆瓦级风力发电机复合材料机舱罩的研制,玻璃钢2007(2)10-13
 
[26] 周祝林等:3D夹层结构复合材料风电用机舱罩设计计算,玻璃钢2009(2)1-8
 
[27] SAMPE分会:纳米碳管/环氧复材性能研究,玻璃钢2008(1)43-34
 
[28] 代永朝:飞机微波固化粘接修补技术试验研究,粘接2008(6)38-41
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